1866年6至8月发生的奥意战争，是意大利的民族解放和国家的统一，在普鲁士的支持并与其结成反奥联盟的情况下，同奥地利之间展开的战争。意大利虽然战败，但由于意大利人民群众的革命热情和积极支持，加之奥地利在普奥战争中的失败，意大利最终还是基本上实现了民族解放和国家统一。
1859年奥意法战争和1859～1860年意大利革命的结果，意大利基本上实现了统一。1861年3月建立了意大利王国，撒丁国王维克多·艾曼努尔二世继承了王位。只有罗马和威尼斯省仍归奥地利管辖。
1866年4月，维克多·艾曼努尔二世与普鲁士结成反奥联盟。普鲁士向意大利提供了1.2亿马克的援助，并答应帮助解决威尼斯归还意大利王国的问题。
6月17日，普奥战争爆发。6月20日意大利参战，奥意战争爆发。
意军主力部队10万人，名义上由国王统率，实际上归参谋长拉马尔莫拉将军指挥。在明乔河一线展开，于6月23日转入进攻。在曼图亚留有3万人的强大预备队。与此同时，恰利季尼将军统率的一个军约9万人，从博洛尼亚和费拉拉地域向前开进，准备对奥军的翼侧和后方实施突击。
奥地利军队为了应付两条战线作战，不得不在意大利境内组建了一支7.8万人的南线军队，由阿尔布雷希特大公指挥，于6月24日从维罗纳东南地域发起进攻，还在库斯托查附近地区，将遭遇的意大利军队击败。拉马尔莫拉将军损失1万余人后，被迫撤退到克雷莫纳地区。
恰利季尼将军得知意军在库斯托查附近地区战败后，立即回师后撤，未能发展战果。因为，奥地利与普鲁士作战失利，尤其是7月3日在萨多瓦附近战败，必须火速调兵保卫维也纳。这就使意军得以在威尼斯和蒂罗尔转入进攻。在这期间，加里波第的部队作战非常出色，解放了蒂罗尔南部全境。但是，维克多·艾曼努尔二世命令他们撤退。于是，蒂罗尔再度被奥军占领。
7月20日，意大利海军在利萨岛附近被奥地利海军战败。利萨海战是蒸汽装甲舰船的首次大海战。6月16日，由11艘装甲船、5艘巡航舰、3艘炮舰组成的意大利分舰队，在佩尔萨诺海军上将率领下，从安利纳出海，企图用登陆的方式攻占设有防御的工事，并作为奥地利海军基地的利萨岛（岛上仅有9处永备工事，11个炮兵连共88门火炮，守岛部队近3000人）。
7月18日和19日，意军对利萨岛发起进攻，因组织不力，没有掌握有关守岛部队的必要情报，遭到了奥军的顽强抵抗。7月20日拂晓，一支由7艘装甲舰、7艘炮舰、1艘桅帆战列舰、5艘巡航舰、1艘轻巡航舰组成的奥地利舰队，在冯·特格特霍夫海军少将率领下，前往支援守岛部队。奥地利军队突然发起攻击，集中炮火打击意大利海军舰队，但装甲舰之间的炮战未能奏效。于是，奥地利的旗舰“斐迪南·马克斯大公”号装甲舰撞击意大利的“意大利国王”号装甲舰，后者连同400名舰员被击沉，从而决定了这场海战的结局。另一艘意大利军舰“角力场”号被炮火击中后起火，失去战斗力，最后爆炸。此后，意大利舰队转入退却。意大利失败的原因是侦察很差，没有战斗计划，通信联络不好，佩尔萨诺海军上将优柔寡断，指挥失误。但意大利海军在利萨海战的失败，没有改变已被奥普战争所决定了的这次奥意战争的结局。这次战争的海战规模虽然并不很大，但是它却以蒸汽装甲舰船作为交战工具的首次海战，从而在战史上留下了值得纪念的一页。
8月10日，奥意战争结束，意大利和奥地利签订停战协定，1866年10月3日于维也纳签订和约。和约规定，奥地利把威尼斯省割让给拿破仑第三，再由拿破仑第三将它交给意大利王国。由于人民群众的革命热情和积极的支持，意大利基本上实现了民族解放和统一。
